Gugus siano memiliki polaritas dan penyerapan elektron yang kuat, sehingga dapat masuk jauh ke dalam protein target untuk membentuk ikatan hidrogen dengan residu asam amino kunci di situs aktif. Pada saat yang sama, gugus siano merupakan badan isosterik bioelektronik dari gugus karbonil, halogen, dan gugus fungsional lainnya, yang dapat meningkatkan interaksi antara molekul obat kecil dan protein target, sehingga banyak digunakan dalam modifikasi struktur obat dan pestisida [1]. Obat-obatan medis yang mengandung siano yang representatif antara lain saxagliptin (Gambar 1), verapamil, febuxostat, dll; obat-obatan pertanian antara lain bromofenitril, fipronil, dan sebagainya. Selain itu, senyawa siano juga memiliki nilai aplikasi penting di bidang wewangian, material fungsional, dan sebagainya. Misalnya, sitronitril adalah wewangian nitril baru internasional, dan 4-bromo-2,6-difluorobenzonitril merupakan bahan baku penting untuk pembuatan material kristal cair. Dapat dilihat bahwa senyawa siano banyak digunakan di berbagai bidang karena sifatnya yang unik [2].

Gugus siano memiliki polaritas dan penyerapan elektron yang kuat, sehingga dapat masuk jauh ke dalam protein target untuk membentuk ikatan hidrogen dengan residu asam amino kunci di situs aktif. Pada saat yang sama, gugus siano merupakan badan isosterik bioelektronik dari gugus karbonil, halogen, dan gugus fungsional lainnya, yang dapat meningkatkan interaksi antara molekul obat kecil dan protein target, sehingga banyak digunakan dalam modifikasi struktur obat dan pestisida [1]. Obat-obatan medis yang mengandung siano yang representatif antara lain saxagliptin (Gambar 1), verapamil, febuxostat, dll; obat-obatan pertanian antara lain bromofenitril, fipronil, dan sebagainya. Selain itu, senyawa siano juga memiliki nilai aplikasi penting di bidang wewangian, material fungsional, dan sebagainya. Misalnya, sitronitril adalah wewangian nitril baru internasional, dan 4-bromo-2,6-difluorobenzonitril merupakan bahan baku penting untuk pembuatan material kristal cair. Dapat dilihat bahwa senyawa siano banyak digunakan di berbagai bidang karena sifatnya yang unik [2].

2.2 Reaksi sianidasi elektrofilik enol borida

Tim Kensuke Kiyokawa [4] menggunakan reagen sianida n-siano-n-fenil-p-toluenasulfonamida (NCTS) dan p-toluenasulfonil sianida (tscn) untuk mencapai sianidasi elektrofilik senyawa enol boron dengan efisiensi tinggi (Gambar 3). Melalui skema baru ini, berbagai β-asetonitril, dan memiliki berbagai macam substrat.

2.3 Reaksi siliko sianida stereoselektif katalitik organik pada keton

Baru-baru ini, tim Benjamin list [5] melaporkan dalam jurnal Nature diferensiasi enantiomerik 2-butanon (Gambar 4a) dan reaksi sianida asimetris 2-butanon dengan enzim, katalis organik dan katalis logam transisi, menggunakan HCN atau tmscn sebagai pereaksi sianida (Gambar 4b). Dengan tmscn sebagai pereaksi sianida, 2-butanon dan berbagai keton lainnya mengalami reaksi silyl sianida yang sangat enantioselektif di bawah kondisi katalitik idpi (Gambar 4C).

Gambar 4 A, diferensiasi enantiomerik 2-butanon. b. Sianidasi asimetris 2-butanon dengan enzim, katalis organik, dan katalis logam transisi.

c. Idpi mengkatalisis reaksi silyl sianida yang sangat enantioselektif dari 2-butanon dan berbagai keton lainnya.

2.4 Sianidasi reduktif aldehida

Dalam sintesis produk alami, tosmik hijau digunakan sebagai pereaksi sianida untuk dengan mudah mengubah aldehida yang terhalang secara sterik menjadi nitril. Metode ini selanjutnya digunakan untuk memasukkan atom karbon tambahan ke dalam aldehida dan keton. Metode ini memiliki signifikansi konstruktif dalam sintesis total enantiospesifik jiadifenolida dan merupakan langkah kunci dalam sintesis produk alami, seperti sintesis produk alami seperti clerodane, caribenol A dan caribenol B [6] (Gambar 5).

2.5 Reaksi sianida elektrokimia amina organik

Sebagai teknologi sintesis hijau, sintesis elektrokimia organik telah banyak digunakan di berbagai bidang sintesis organik. Dalam beberapa tahun terakhir, semakin banyak peneliti yang memperhatikannya. Tim Prashanth W. Menezes [7] baru-baru ini melaporkan bahwa amina aromatik atau amina alifatik dapat langsung dioksidasi menjadi senyawa siano yang sesuai dalam larutan KOH 1 m (tanpa menambahkan reagen sianida) dengan potensial konstan 1,49vrhe menggunakan katalis Ni2Si yang murah, dengan hasil yang tinggi (Gambar 6).

03 ringkasan

Sianidasi merupakan reaksi sintesis organik yang sangat penting. Berawal dari gagasan kimia hijau, reagen sianida yang ramah lingkungan digunakan untuk menggantikan reagen sianida tradisional yang beracun dan berbahaya, dan metode baru seperti tanpa pelarut, tanpa katalis, dan iradiasi gelombang mikro digunakan untuk lebih memperluas cakupan dan kedalaman penelitian, sehingga menghasilkan manfaat ekonomi, sosial, dan lingkungan yang besar dalam produksi industri [8]. Dengan kemajuan penelitian ilmiah yang berkelanjutan, reaksi sianida akan berkembang menuju hasil yang tinggi, ekonomis, dan kimia hijau.