Gugus siano memiliki polaritas dan serapan elektron yang kuat, sehingga dapat masuk jauh ke dalam protein target untuk membentuk ikatan hidrogen dengan residu asam amino kunci di situs aktif. Pada saat yang sama, gugus siano adalah badan isosterik bioelektronik dari karbonil, halogen, dan gugus fungsi lainnya, yang dapat meningkatkan interaksi antara molekul obat kecil dan protein target, sehingga banyak digunakan dalam modifikasi struktural obat-obatan dan pestisida [1] . Perwakilan siano yang mengandung obat-obatan medis termasuk saxagliptin (Gambar 1), verapamil, febuxostat, dll; Obat-obatan pertanian antara lain bromofenitrile, fipronil, fipronil dan sebagainya. Selain itu, senyawa siano juga mempunyai nilai penerapan penting dalam bidang wewangian, bahan fungsional dan lain sebagainya. Misalnya, Citronitrile adalah wewangian nitril baru internasional, dan 4-bromo-2,6-difluorobenzonitrile merupakan bahan mentah penting untuk menyiapkan bahan kristal cair. Terlihat bahwa senyawa siano banyak digunakan di berbagai bidang karena sifatnya yang unik [2].
Gugus siano memiliki polaritas dan serapan elektron yang kuat, sehingga dapat masuk jauh ke dalam protein target untuk membentuk ikatan hidrogen dengan residu asam amino kunci di situs aktif. Pada saat yang sama, gugus siano adalah badan isosterik bioelektronik dari karbonil, halogen, dan gugus fungsi lainnya, yang dapat meningkatkan interaksi antara molekul obat kecil dan protein target, sehingga banyak digunakan dalam modifikasi struktural obat-obatan dan pestisida [1] . Perwakilan siano yang mengandung obat-obatan medis termasuk saxagliptin (Gambar 1), verapamil, febuxostat, dll; Obat-obatan pertanian antara lain bromofenitrile, fipronil, fipronil dan sebagainya. Selain itu, senyawa siano juga mempunyai nilai penerapan penting dalam bidang wewangian, bahan fungsional dan lain sebagainya. Misalnya, Citronitrile adalah wewangian nitril baru internasional, dan 4-bromo-2,6-difluorobenzonitrile merupakan bahan mentah penting untuk menyiapkan bahan kristal cair. Terlihat bahwa senyawa siano banyak digunakan di berbagai bidang karena sifatnya yang unik [2].
2.2 reaksi sianidasi elektrofilik enol borida
Tim Kensuke Kiyokawa [4] menggunakan reagen sianida n-cyano-n-phenyl-p-toluenesulfonamide (NCTS) dan p-toluenesulfonyl cyanide (tscn) untuk mencapai sianidasi elektrofilik senyawa enol boron dengan efisiensi tinggi (Gambar 3). Melalui skema baru ini, berbagai β- Asetonitril, dan memiliki beragam substrat.
2.3 reaksi silico sianida katalitik organik stereoselektif dari keton
Baru-baru ini, tim daftar Benjamin [5] melaporkan dalam jurnal Nature diferensiasi enansiomer 2-butanon (Gambar 4a) dan reaksi sianida asimetris dari 2-butanon dengan enzim, katalis organik dan katalis logam transisi, menggunakan HCN atau tmscn sebagai reagen sianida (Gambar 4b). Dengan tmscn sebagai reagen sianida, 2-butanon dan sejumlah keton lainnya mengalami reaksi silil sianida yang sangat enantioselektif dalam kondisi katalitik idpi (Gambar 4C).
Gambar 4 A, diferensiasi enansiomer 2-butanon. B. Sianidasi asimetris 2-butanon dengan enzim, katalis organik dan katalis logam transisi.
C. Idpi mengkatalisis reaksi silil sianida yang sangat enantioselektif dari 2-butanon dan berbagai keton lainnya.
2.4 sianidasi reduktif aldehida
Dalam sintesis produk alami, tosmik hijau digunakan sebagai reagen sianida untuk dengan mudah mengubah aldehida yang terhambat secara sterik menjadi nitril. Metode ini selanjutnya digunakan untuk memasukkan atom karbon tambahan ke dalam aldehida dan keton. Metode ini memiliki signifikansi konstruktif dalam sintesis total enantiospesifik jiadifenolida dan merupakan langkah kunci dalam sintesis produk alami, seperti sintesis produk alami seperti clerodane, caribenol A dan caribenol B [6] (Gambar 5).
2.5 reaksi elektrokimia sianida amina organik
Sebagai teknologi sintesis ramah lingkungan, sintesis elektrokimia organik telah banyak digunakan di berbagai bidang sintesis organik. Dalam beberapa tahun terakhir, semakin banyak peneliti yang memperhatikannya. PrashanthW. Tim Menezes [7] baru-baru ini melaporkan bahwa amina aromatik atau amina alifatik dapat langsung dioksidasi menjadi senyawa siano yang sesuai dalam larutan 1m KOH (tanpa menambahkan reagen sianida) dengan potensial konstan 1,49vrhe menggunakan katalis Ni2Si murah, dengan hasil tinggi (Gambar 6) .
03 ringkasan
Sianidasi adalah reaksi sintesis organik yang sangat penting. Berawal dari gagasan kimia hijau, reagen sianida yang ramah lingkungan digunakan untuk menggantikan reagen sianida tradisional yang beracun dan berbahaya, dan metode baru seperti iradiasi bebas pelarut, non katalitik, dan gelombang mikro digunakan untuk lebih memperluas cakupan dan kedalaman penelitian, sehingga untuk menghasilkan manfaat ekonomi, sosial dan lingkungan yang besar dalam produksi industri [8]. Dengan kemajuan penelitian ilmiah yang berkelanjutan, reaksi sianida akan berkembang menuju hasil tinggi, ekonomis, dan kimia ramah lingkungan.
Waktu posting: 07-Sep-2022